La Pia est la dernière grande peinture achevée par Rossetti. Elle représente le personnage d’un poème épique du XIVe siècle, La Divine Comédie, Le Purgatoire, par le poète italien Dante Alighieri (v. 1265-v. 1321). Les Préraphaélites adoraient Dante. D’après le poème, une femme du nom de La Pia épousa un magistrat italien qui la retenait dans un château, au milieu des marécages de Maremme infestés par la malaria, où elle mourut dans d’étranges circonstances. Dans cette peinture, Rossetti dépeint la jeune femme, isolée et pensive, jouant avec son alliance. Au premier plan, le cadran solaire évoque le temps qui passe, tandis que d’anciennes lettres d’amour de son mari mettent en avant les liens conjugaux de La Pia.
Le modèle de Rossetti pour la peinture, entre autres, était Jane Burden Morris (1839-1914), épouse de William Morris, un bon ami artiste de Rossetti. Rossetti avait une relation intime avec Jane et espérait en vain qu’elle quitterait son mari. Le thème de la femme emprisonnée par son époux avait un sens tout particulier pour Rossetti.