La Pia jest ostatnim wielkim obrazem ukończonym przez Rossetiego. Przedstawił na nim postać z XIV-wiecznego poematu Boska komedia - Czyściec włoskiego poety Dantego Alighieri (ok. 1265-1321 r.). Członkowie bractwa Prerafaelitów kochali Dantego. Według poematu, kobieta imieniem La Pia poślubiła włoskiego sędziego, który przetrzymywał ją w zamku na opanowanych malarią bagnach Maremma, gdzie zmarła w niewyjaśnionych okolicznościach. Na obrazie Rossetti uchwycił samotną, zamyśloną, młodą kobietę, bawiącą się swoją obrączką. Zegar słoneczny na pierwszym planie sugeruje upływ czasu, a stare listy miłosne od jej męża podkreślają małżeńskie więzy La Pii.
Modelką do tego i wielu innych obrazów była Jane Burden Morris (1839-1914), żona artysty i przyjaciela Rossettiego, Williama Morrisa. Rossetti uwikłany był w romans z Jane i miał próżną nadzieję, że zostawi ona męża. Motyw żony uwięzionej przez męża miał więc dla Rossettiego głęboko osobiste znaczenie.