La Pia ist das letzte große Gemälde, das Rossetti vollendete. Es zeigt eine Charaktere aus dem epischen Gedicht des 14. Jahrhunderts, Die Göttliche Komödie, der Läuterungsberg, des italienischen Dichters Dante Alighieri (circa 1265-1321). Die Mitglieder der Prä-Raphaelitischen Bruderschaft liebten Dante. Dem Gedicht zufolge, heiratet eine Frau namens La Pia einen italienischen Magistraten, der sie in einem Schloss in den Malaria verseuchten Sümpfen Maremmas festhält, wo sie unter mysteriösen Umständen ums Leben kommt. In diesem Bild zeigt Rossetti die einsame und nachdenkliche junge Frau, die mit ihrem Ehering spielt. Im Vordergrund sieht man eine Sonnenuhr, den Fortgang der Zeit symbolisierend, während alte Liebesbriefe ihres Ehemannes auf La Pias ehelichen Fesseln hindeuten.
Rossettis Modell für dieses wie auch fürviele andere Werke war Jane Burden Morris (1839-1914), die mit Rossettis künstlerischem Kollegen und guten Freund, William Morris verheiratet war. Rossetti hatte eine leidenschaftliche Affäre mit Jane und hoffte vergeblich, dass diese ihren Ehemann verlassen würde. Das Thema der Frau die durch ihren Ehemann gefangen gehalten wurde, hatte große persönliche Bedeutung für Rossetti.