La Pia es la última gran pintura realizada por Rosetti. Representa un personaje del poema épico del siglo XIV, La Divina Comedia, el Purgatorio, del poeta italiano Dante Alighieri (circa 1265-1321). Los miembros de la Hermandad Prerrafaelista amaban a Dante. Según el poema, una mujer llamada Pia se casó con un juez italiano quien la mantenía cautiva en un castillo en Maremma, unos pantanos infestados de malaria, donde murió bajo circunstancias misteriosas. En esta pintura, Rosetti retrata a la joven mujer solitaria y contemplativa jugueteando con su anillo de matrimonio. El reloj solar en primer plano sugiere el paso del tiempo, mientras que unas cartas de amor antiguas de su marido enfatizan los lazos maritales de Pia.
Jane Burden Morris (1839-1914) fue la modelo que Rossetti usó en esta y muchas otras pinturas. Estaba casada con William Morris, también artista y amigo cercano de Rossetti. Rossetti había tenido un romance apasionado con Jane y esperaba en vano que ella dejara a su marido. El tema de la esposa encarcelada por su marido tenía un gran significado personal para Rossetti.