A La Pia az utolsó nagy festmény, melyet Rossetti befejezett. Egy karaktert ábrázol a 14. századi epikus versből, az Isteni színjáték Purgatórium című részéből, melyet az olasz költő, Dante Alighieri írt (1265-1321 körül). A preraffaelita testvériség tagjai imádták Dantet. A vers szerint egy La Pia nevű nő hozzáment egy olasz elöljáróhoz, aki egy kastélyban tartotta őt Maremma malária sújtotta mocsaraiban, ahol végül rejtélyes körülmények között meghalt. A festményen Rossetti a magányos és elmélkedő fiatal nőt jeleníti meg, ahogy jegygyűrűjével játszik. Az előtérben egy napóra jelzi az idő múlását, miközben férjétől kapott régi szerelmeslevelek hangsúlyozzák La Pia házassági kötelékeit.
Rossetti modellje ehhez a festményhez - és sok másikhoz is - Jane Burden Morris (1839-1914) volt, aki a felesége volt Rossetti művész kollégájának és jóbarátjának, William Morrisnak. Rossettinek szenvedélyes viszonya volt Jane-nel, és hiú reményt táplált azzal kapcsolatban, hogy a nő elhagyja majd férjét. A férje által bebörtönzött feleség témája nagy személyes jelentőséget hordozott Rossetti számára.